北京化工甘油价格走势-北京化工甘油价格走势最新
1.洗衣膏是根据什么原理做成膏状的?
2.北京京土恒盛商贸有限公司怎么样?
3.水泥胶粉厂家介绍
4.高分子材料抗静电技术的探究和应用成果
5.急求环氧树脂目前最新的全球产需状况(包含国内外)?
6.什么是活性聚合物
洗衣膏是根据什么原理做成膏状的?
洗衣膏是近年来开始流行的一种半固体洗涤剂,它的发展趋势,有代替洗衣粉的可能,因它有使用方便,不用水浸,去污力强,应用面广等优点,再是生产投资少,工艺简单,生产中无粉尘出现,最适合于中,小型企业投产。\x0d\ 它的主要原料活性物和助剂与洗衣粉基本相同。其区别加防凝固剂和润湿剂等。\x0d\ 今把原料介绍,生产配方、制作工艺分述如下:\x0d\ 一、原料介绍 \x0d\ (一)烷基苯磺酸钠: (A、 B、S)是洗衣膏的主要成份 性能比较全面,它的色泽,\x0d\ 流动性及在水中的泡沫,乳化润湿,去污等能力较好, 目前生产的有精烷基苯磺酸钠,质量最好,粗品质量较差,脱油烷基苯磺酸钠质量适中,一般都选用精晶做原料,若实在购不到时,可用液体烷基苯代替,数量上多加些也可。\x0d\ 生产厂家:北京曙光化工厂、徐州合成洗涤剂厂、上海合成洗涤剂厂、南洋烷基苯厂、北京永定门宋格庄东南窑洗涤剂厂。 \x0d\ (二) 十二烷基硫酸钠\x0d\ 它是白色或**粉末,易溶于水, 1%的水溶夜pH值为911,对弱酸,碱和硬水的作用稳定,发泡性与化学稳定性好,去污力较差。\x0d\ 生产厂家;京西中化工厂,南京合成洗涤剂厂,北京永定门外宋格庄东南窑洗涤刊厂。 (三) 三聚磷酸钠(又称五钠)也称三磷酸钠。百色晶体或结晶体粉末,六水物有吸湿\x0d\ 性,易溶于水,水溶液pH二9,它的作用是:能与硬水中的钙,镁离子生成结合力很强的化合物避免钙镁离子对洗涤剂去污力的干扰,还能提高污物的悬浮能力,防止污垢再沉积在织物上,它还有防止结块作用,本身也有去污力。\x0d\ 生产厂家:成都洗衣粉厂,涂州化工厂,山东腾县化工厂,武汉无机盐厂,大连化工实验厂,张家口东方红化工厂,山西太原磷肥厂,蚌埠化工厂。\x0d\ (四)硫酸钠(无水的为元明粉,有结晶水的称芒销)。在洗衣膏中作为助剂,有去污、疏松和防止结块作用,配制时不要加过量,以免久存后出现晶粒,影响质量。\x0d\ 生产厂家;生产厂家很多,举下几例:四川建新化工厂,山西运城解州化工厂,北京有机化工厂,大连染料厂,上海东海化工厂等等。\x0d\ (五)硅酸钠(俗称泡花碱和水玻璃),它有固体和液体(叫水玻璃)两种,制洗衣膏时用它的液体,在洗衣膏中为助洗剂,并起到使原料的相互协调作用,对洗衣膏的悬浮、胶溶、泡沫稳定有良好的作用。\x0d\ 生产厂家:重庆东风化工厂、石家庄化工五厂,山西运城盐化三厂、山东昌乐磷肥厂南\x0d\ 京无机化工厂,上海星火化工厂,北京红星化工厂,内蒙古包头泡花碱厂等。\x0d\ (六)碳酸钠(纯碱),它能将脂肪污物皂化而除去,并有较好的吸附性能和促边泡沫的生成作用,但纯碱不能用量过大,避免刺激皮肤和损伤丝毛及类蛋白质纤维织物的强度,过量时只用于洗棉、麻织物,若与泡花碱共用,可降低织物强度的损害。 \x0d\ 生产厂家很多,当地市场都能购到,或到化工原料商店采购。\x0d\ (七)羧甲基纤维素钠(C、M、C)是抗沉淀剂,其作用是防止污垢沉积于织物上,并起到保持织物的柔软性和稳定泡沫作用。\x0d\ 购买处,向当地化工原料商店,化工原料公司或化工原料供应站询购。\x0d\ (八)食盐或尿素以及酒精不做介绍,因是些通用物资。 \x0d\ 二、生产配方 \x0d\ 原 料 数 量\x0d\ 烷墓苯磺酸钠 20—26\x0d\ 十二烷基硫酸钠 5—6 \x0d\ 三聚磷酸钠 10—15\x0d\ 羧甲基纤维素钠 1.0 \x0d\ 水玻璃(Be56) 10—15\x0d\ 碳酸钠(纯碱) 4.0\x0d\ 硫酸钠(无水) 4—5\x0d\ 尿素或食盐(精品) 2.0\x0d\ 酒精(96%) 1—2\x0d\ 水分 余量(或加水至100)\x0d\ 三、、生产工艺过程 \x0d\ (一)生产用具: \x0d\ 配制槽(或用缸) 1口\x0d\ 搅拌器 1架\x0d\ 三滚磨研机 1台\x0d\ (二)生产操作:\x0d\ 在带搅拌器的配制槽中,先加入约配料总量的32份水,再加入烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠,在搅拌下,蒸汽加热升温55℃一60℃,完全溶化后,依次加入尿素或食盐(一定要用精盐)和酒精,搅拌均匀后,再加入羧甲基纤维素钠和水玻璃,再加入三聚磷傲钠,碳酸钠和硫酸钠,搅拌均匀后,冷却,出料送入机械研磨(三滚磨研机或磨浆机),以增加膏体的稳定性,即为成品。塑料袋包装出售。 \x0d\ (三)说明:(1)本配方用的食盐为精盐先用小盐水溶解,加入量要多些,以4—5为宜,制成的膏体久存免凝固。 \x0d\ (2)硫酸钠应少加,否则久存出现晶体。\x0d\ (3)水玻璃液体的要多加些,以10—20为宜。\x0d\ (4)另外在冬季配入少量乙二醇或甘油更好。\x0d\ 四、质量要求\x0d\ 对洗农膏的质量要求:产品粘稠、细腻、均匀而稳定,长期存放或气温变化,小产生分\x0d\ 层、结晶、结块、或变成流体的变质状态,在低温下不裂变等要求。
北京京土恒盛商贸有限公司怎么样?
北京京土恒盛商贸有限公司是2012-10-10在北京市房山区注册成立的有限责任公司(自然人独资),注册地址位于北京市房山区城关街道农林路1号(北京石油交易所100379号)。
北京京土恒盛商贸有限公司的统一社会信用代码/注册号是91110111055619054L,企业法人张丽,目前企业处于开业状态。
北京京土恒盛商贸有限公司的经营范围是:销售化工产品(不含危险化学品)、化工原料、化学制剂、橡胶制品、塑料制品、化工机械设备、油漆、焦炭、仪器仪表、润滑油、溶剂油;能源技术开发、技术转让、技术咨询(中介除外)、技术服务;不带有储存设施经营:氢氧化钠,甲醇,1,2-二甲苯,乙醇[无水],二氯甲烷,次氯酸钠溶液[含有效氯>5%],乙酸乙酯,正磷酸,氨溶液[含氨>10%],N-(苯乙基-4-哌啶基)丙酰胺柠檬酸盐,[按质量含有不低于40%不挥发、不溶于水的减敏剂](危险化学品经营许可证有效期至2022年12月29日)。(企业依法自主选择经营项目,开展经营活动;依法须经批准的项目,经相关部门批准后依批准的内容开展经营活动;不得从事本市产业政策禁止和限制类项目的经营活动。)。在北京市,相近经营范围的公司总注册资本为2341033万元,主要资本集中在 5000万以上 规模的企业中,共164家。
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水泥胶粉厂家介绍
人们说用到公路和高楼大厦都是使用水泥建造成的,水泥并不能直接使用,必须加入胶粉才行,加入胶粉的水泥才可以达成粘稠状,这样等它干了以后就会非常坚固。水泥胶粉是必不可少的东西,在建筑工地上特别常见,建造房屋的时候也会成批量的购买,对于他的采购最重要的就是选择好厂家,保证质量。那么这里就为大家推荐几个比较靠谱的水泥胶粉厂家。
水泥胶粉厂家
上海优道奥巴化工有限公司
上海优道奥巴化工有限公司是一家有实力的进口化工产品的综合贸易公司,公司是多家全球性特种化学品领导型企业的中国市场合作伙伴:美国陶氏化学DOW、日本住友、韩国UNS、芬兰凯米拉、德国巴斯夫、日本三井、法国SNF爱森等。公司拥有自己精锐的营销团队和具备丰富精细化学品现场经验的技术队伍。自2007年成立以来,我们以专业的产品知识,一直在把全球领先的高品质特殊化学品引入并应用到不断追求卓越品质、产品创新、高效持续发展的优秀工业企业的产品中。
任丘市金誉化工有限公司
任丘市金誉化工有限公司创建于2000年,位于北京南部白洋淀湖畔任丘市,交通发达,是专业研发生产各种类型聚丙烯酰胺(PAM),羟丙基甲基纤维素(HPMC).羧甲基纤维素(CMC).聚丙烯酸钾K-PAM,絮凝剂,造纸分散剂,纸质增强剂,制香专用高粘胶粉等,增稠剂,水土保湿保水剂,农业抗旱剂,粘合剂,抑尘剂,洗煤药剂,造纸助剂,脱水剂.污水处理剂,及进口阴.阳.非.两性离子等环保系列产品等,热诚欢迎各界朋友前来参观、考察、洽谈业务。
河南恒协化工制品销售有限公司
河南恒协化工制品销售有限公司是松香、松香酸钠、松香甘油酯、硫酸铜、乙二醇、聚乙二醇、二丙酮醇、四氯乙烯、有机膨润土、钛白粉、PEO聚氧化乙烯、工业/医药级水杨酸、等产品。拥有完整、科学的质量管理体系。?河南恒协化工制品销售有限公司位于河南省郑州市,地理位置优越,物流方便快捷,我公司致力于各种化工产品的销售。
水泥是最基础的建筑材料,胶粉是来帮助运用水泥的,自然是不能缺少,一般出售建筑材料的厂家都会售卖水泥胶粉。水泥胶粉也是一种价格较为低廉的材料,但比起水泥会高出一点,人们通常都是批量购买,在厂家直接购买的话,价格会公道许多,为人们节约了建造成本。但是水泥胶粉的质量是必须要保障的,所以在选择厂家的时候,除了价格因素以外,人们还要验证它的质量。
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高分子材料抗静电技术的探究和应用成果
静电广泛地存在于自然界和日常生活之中,如人们每时每刻呼吸的空气每厘米就含有100500个带电粒子;自然界的雷电;干燥季节里人身上化纤衣物由于摩擦起电而粘附在身体上,这一切都是比较常见的静电现象。实际上,静电在生物工程中有着重要的应用。
一、高分子抗静电的方法概述
高聚物表面聚集的电荷量取决于高聚物本身对电荷泄放的性质,其主要泄放方式为表面传导、本体传导以及向周围的空气中辐射,三者中以表面传导为主要途径。因为表面电导率一般大于体积电导率,所以高聚物表面的静电主要受组成它的高聚物表面电导所支配。因此,通过提高高聚物表面电导率或体积电导率使高聚物材料迅速放电可防止静电的积聚。抗静电剂是一类添加在树脂或涂布于高分子材料表面以防止或消除静电产生的化学添加剂,添加抗静电剂是提高高分子材料表面电导率的有效方法,而提高高聚物体积电导率可采用添加导电填料、添加抗静电剂或与其它导电分子共混技术等。
(一)添加导电填料
这类方法通常是将各种无机导电填料掺入高分子材料基体中,目前此方法中所使用的无机导电填料主要是碳系填料、金属类填料等。
(二)与结构型导电高分子材料共混
导电高分子材料中的高分子(或聚合物)是由许多小的重复出现的结构单元组成,当在材料两端加上一定的电压,材料中就有电流通过,即具有导体的性质,凡同时具备上述两项性质的材料称为导电高分子材料。与金属导体不同,它属于分子导电物质。根本上讲,此类导电高分子材料本身就可以作为抗静电材料,但由于这类高分子一般分子刚性大、不溶不熔、成型困难、易氧化和稳定性差,无法直接单独应用,一般作导电填料与其它高分子基体进行共混,制成抗静电复合型材料,这类抗静电高分子复合材料具有较好的相容性,效果更好更持久。
(三)添加抗静电剂法
1.有机小分子抗静电剂。有机小分子抗静电剂是一类具有表面活性剂特征结构的有机物质,其结构通式为RYx,其中R为亲油基团,x为亲水基团,Y为连接基。分子中非极性部分的亲油基和极性部分的亲水基之间应具有适当的平衡与高分子材料要有一定的相容性,C12以上的烷基是典型的亲油基团,羟基、羧基、磺酸基和醚键是典型的亲水基团,此类有机小分子抗静电剂可分为阳离子型、阴离子型、非离子型和两性离子型4大类:阳离子型抗静电剂;阴离子型抗静电剂;非离子型抗静电剂;两性型抗静电剂。
导电机理无论是外涂型还是内加型,高分子材料用抗静电剂的作用机理主要有以下4种:(1)抗静电剂的亲水基增加制品表面的吸湿性,吸收空气中的水分子,形成“海一岛”型水性的导电膜。(2)离子型抗静电剂增加制品表面的离子浓度,从而增加导电性。(3)介电常数大的抗静电剂可增加摩擦体间隙的介电性。(4)增加制品的表面平滑性,降低其表面的摩擦系数。概括起来一是降低制品的表面电阻,增加导电性和加快静电电荷的漏泄;二是减少摩擦电荷的产生。
2.永久性抗静电剂。永久性抗静电剂是一类相对分子质量大的亲水性高聚物,它们与基体树脂有较好的相容性,因而效果稳定、持久、性能较好。它们在基体高分子中的分散程度和分散状态对基体树脂抗静电性能有显著影响。亲水性聚合物在特殊相溶剂存在下,经较低的剪切力拉伸作用后,在基体高分子表面呈微细的筋状,即层状分散结构,而中心部分呈球状分布,这种“蕊壳”结构中的亲水性聚合物的层状分散状态能有效地降低共混物表面电阻,并且具有永久性抗静电性能。
二、我国高分子材料抗静电技术的发展状况
我国许多科研机构和生产企业已陆续开发出一些品种,以非离子表面活性剂为主,目前常用的品种有,大连轻工研究院开发的硬化棉籽单甘醇、ABPS(烷基苯氧基丙烷磺酸钠)、DPE(烷基二苯醚磺酸钾);上海助剂厂开发目前多家企业生产的抗静电剂SN(十八烷基羟乙基二甲胺硝酸盐),另外该厂生产的抗静电剂PM(硫酸二甲酯与乙醇胺的络合物)、抗静电剂P(磷酸酯与乙醇胺的缩合物);北京化工研究院开发的ASA一10(三组份或二组份硬脂酸单甘酯复合物)、ASA一150(阳离子与非离子表面活性剂复合物),近年来又开发出ASH系列、ASP系列和AB系列产品,其中ASA系列抗静电剂由多元醇脂肪酸酯、聚氧乙烯化合物等非离子表面活性剂;ASB系列产品则为有机硼表面活性剂(主要是硼酸双多元醇脂与环氧乙烷加成物的脂肪酸酯)与其他非离子表面活性剂复合而成;ASH和ASP系列主要是阳离子与非离子表面活性复合而成,杭州化工研究所开发的HZ一1(羟乙基脂肪胺与一些配合剂复合物)、CH(烷基醇酰胺);天津合成材料工业研究所开发的IC一消静电剂(咪唑一氯化钙络合物);上海合成洗涤剂三厂开发生产的SH系列塑料抗静电剂,已经形成系列产品,在使用效果和性能上处于国内领先地位,部分品种可以替代进口,如SH一102(季铵盐型两性表面活性剂)、SH一103、104、105等(均为季铵盐型阳离子表面活性剂),SH抗静电剂属于结构较新的带多羟基阳离子表面活性剂;济南化工研究所JH一非离子型抗静电剂。(聚氧乙烯烷基胺复合物)等;河南大学开发的KF系列等,如KF一100(非离子多羟基长碳链型抗静电剂)、KF-101(醚结构、多羟基阳离子永久型抗静电剂),另外还有聚氧乙烯醚类抗静电剂,聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯专用抗静电剂202、203、204等;抗静电剂TM系列产品也是目前国内常用的,主要用于合成纤维领域。
从抗静电剂发展来看,高分子型的永久抗静电剂是最为看好的产品,尤其是在精密的电子电气领域,目前国内多家科研机构利用聚合物合金化技术开发出高分子量永久型抗静电剂方面已取得明显进展。
三、结语
我国合成材料抗静电剂行业发展前景较好,针对目前国内研究、生产、应用与需求现状,对我国合成材料抗静电剂工业发展提出以下建议。
(一)加大新品种开发力度
近年来国外开发的高性能伯醇多聚氧化类非离子型表面活性剂;用于聚碳酸酯的脂肪酸单缩水甘油酯;用于磁带工业的添加了聚氯化乙烯醚醇的磷酸衍生物;适应于聚烯烃、聚氯乙烯、聚氨酯等多种合成材料的多元醇脂肪酸酯和三聚氰胺加成物等,总之国内科研院所应根据我国合成材料制品要求,开发出多种高性能、环保无毒的抗静电品种,并不断强化应用技术研究,以满足国内需求。
(二)加快复合抗静电剂和母粒的研究与生产
今后要加快多种结构抗静电剂及其他塑料助剂的复配,向适应范围广、效率高、系列化、多功能、复合型等方向发展。另外合成材料多功能母粒作为助剂已经成为今后合成树脂加工改性的重要原材料,如着色、阻燃、抗菌、成核等母粒在国内开发方兴未艾,国内要加快抗静电母粒的开发与研究,促进我国抗静电剂工业发展。
急求环氧树脂目前最新的全球产需状况(包含国内外)?
环氧树脂市场分析
环氧树脂是指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,其分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为特征。这使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物,并由此特性成为先进复合材料中应用最广泛的树脂体系,可适用于多种成型工艺配制成不同配方,可调节粘度范围大;以适应于不同的生产工艺。近年来橡胶弹性体增韧、树脂合金化改性以及环氧树脂增韧改性新技术等增韧技术的日益成熟,环氧树脂得到了更好更广泛的应用。目前环氧树脂统治着高性能复合材料的市场,因此对环氧树脂市场的研究有着广泛的意义。
根据最新统计,我国2005年全年环氧树脂产量为44万吨、进口量为25万吨、出口量为6万吨、消费总量为63万吨,产量继续保持较大增长,进口量在总消费量中的比较进一步下降,消费量已趋于稳定合理。
纵观近年来国际环氧树脂市场,1993年,世界环氧树脂生产能力为130万吨,1996年递增到143.5万吨,1999年为159.5万吨,2002年为186万吨,2005年为201万吨,预计2010年可达到250万吨左右。尤其是欧美、日本环氧树脂公司兼并及投资建设较为活跃。国际大鳄经过一系列重组整合,全球环氧树脂行业三甲已轮流坐庄,由20世纪末的Shell、DOW、Ciba-Geigy,变成Hexion、DOW、南亚。市场新三强生产能力分别达到38、36、30万吨/年!并且Hexion、DOW、南亚三甲目前在中国都设有生产基地,中国在数量上已成为全球环氧树脂最大生产国和重要消费国,但从消费结构以及企业个体角度来看,作为经济组织国内企业还有待做大做强。
一、产业历史
我国环氧树脂产业起步于1958年,但是计划经济的束缚、加上的影响,使我国的发展步子明显慢于国外。上世纪80年代情况有所好转,年增长率达到了7%左右,但从总量上看每年计划安排的环氧树脂用量始终在万吨以下。90年代初,我国经济发展逐渐与国际市场、国际经济接轨,环氧树脂行业出现了众多外资企业、中外合资企业,加上大量乡镇企业、私营企业的进入,我国环氧树脂生产企业如雨后春笋,一下子由原来的几十家扩大到近200家,出现了多种经济成份相互竞争、共同发展的局面。但当时的单套装置规模均在5000吨/年以下,与国外相比差距甚远,工艺技术上同样具有很大距离。
经过上世纪90年代的大力发展,我国环氧树脂行业进入了又一个发展期。1998年环氧树脂消费量达到12万吨。技术引进在此过程中发挥了重要作用,使我国环氧树脂生产从技术水平到生产规模都有了一个很大的提高,他们生产的环氧树脂已经能够与进口货抗衡。在这一发展期间,我国环氧树脂行业出现了聚集发展的格局,龙头企业充分发挥了对整个行业的牵幅射作用,形成了我国环氧树脂的核心产业带;安徽黄山地区异军突起,他们独辟蹊径发展粉末涂料专用的固体树脂,凭借专业化的优势,构成了环氧树脂和环氧树脂粉末涂料联合生产基地;华南地区成为我国环氧树脂应用的一个高地,该地区凭借毗邻港的地域优势在大力发展电子工业的同时,带动了环氧树脂在电子领域的应用,是电子领域成为我国环氧树脂主要消费方向之一的重要推动力量。
进入21世纪,电子电气、交通运输、石油化工、建筑工程等与环氧树脂相关的行业发展尤其迅猛,经济建设对环氧树脂的需求量急剧增加。在这一“发展”的大背景,我国环氧树脂迎来了黄金发展阶段。生产和消费的平均增长达到30%左右,远远高于同期全球3%的增长水平,成为全球环氧树脂增长的主要拉动力量。主要的发展特点表现为以下几个方面。
二、产业特点
一是外资带动。美国以及台资等纷纷在大陆建厂生产,这些外资工厂具有相当生产规模,几乎占了目前中国大陆环氧树脂生产能力的一半。同时采用的工艺技术都是国际最先进的,使我国环氧树脂产业不仅生产能力大幅提升,而且技术素质有了飞跃,特别是从国外到国内的技术“领先”刺激,促使国内原有的环氧树脂企业奋发创新,从而实现了良好的整体带动战略。
二是行业内部通过结构调整,产业链与区域经济整体发展、同步提升,企业素质有了质的提高。规模化成为当前内资环氧树脂企业的最大特点,目前企业数量已从高峰时的200多家调整到100家左右,企业生产规模则有了极大提高,技术水平同样快速提高,而且其发展不再是孤立的而是具有带动或呼应整个产业链同步提升的能力,产生的聚集效应值得充分肯定,已经把我国环氧树脂产业水平推进到了一个新的高度。
三是技术创新能力大为提高,技术水平进入世界较先进行列。当今环氧树脂产业领域的竞争,除了人才、管理、资本等因素外更重要的是技术的比较,目前中国环氧树脂业随着资本结构的多元化,同时也成为中外各种先进工艺技术的比拼舞台,在这一决定竞争成败的竞技场上,中国本土的企业在依靠自有知识产权的同时不断推进技术进步,在竞争中逐步发展壮大。
四是整个行业呈现分工较为明确的格局。生产能力在2万吨/年左右的大型企业,无论内资、外资均以大宗的基础树脂为主,在这些领域没有规模就没有优势,小企业难以有所作为;内资企业的一些传统大厂也是新产品研发的中心,不断培育新的品种,不断形成新的大宗品种;而在粉末涂料重镇黄山,单一优势明显,产品大量出口;特种、专用产品和技术全面开花,一些小型企业“内精外王”,为业界瞩目。
五是环氧树脂应用领域迅速打开。应用的力度和深度是产品生产规模的基础,材料制造行业为应用行业提供先进的材料、满足其生产出更好产品的要求,而应用行业又反过来要求材料制造行业提供更加先进的材料、促进其不断发展。其中许多以前依赖进口的产品,实现了国内部分或全部替代。
六是信息化建设进展神速、与行业的现代化发展相辅相成。信息化促进产业化、产业化带动现代化已成该行业的真实写照,该行业先进企业大都有着信息化手段的有力支撑。通过ERP系统等全面的信息化建设,在流程上实现效率、在应用中实现了降耗的目标。
三、应用分析
目前我国环氧树脂应用主要领域有:电子信息,其中彩电、音响、电话机产量跃居世界第一,目前正在聚焦信息家电、移动计算、数字电视、无线局域网、汽车电子等领域的新兴市场,环氧树脂在其中的应用主要形式是敷铜板、塑封料、浇注料、包封料、贴片胶、模具胶等;交通设备,交通运输设备制造业中大量使用环氧电泳涂料、重防腐涂料、模具胶、工具胶等各类粘接剂、复合材料等;能源工业,环氧树脂在该行业中的应用主要是作为绝缘材料,应用形式主要有层压板、浇注料、塑封料、绝缘漆、粘接剂;汽车制造,高速发展的汽车产业将大力促使环氧树脂生产,目前每辆汽车平均需耗环氧树脂5公斤,随着我国汽车产业的腾飞,内需拉动下环氧树脂在该领域大有可为;建筑、水利行业,环氧树脂在该领域中的使用形式主要包括地坪、防腐涂料、其它建筑涂料、复合材料混凝土、环氧沥青、建筑补强和堵漏材料、大坝防腐材料等;石油石化,环氧树脂在石油石化的应用以防腐为核心,应用形式主要有海上石油平台、油罐、输油管道防腐材料。
环氧树脂消费与经济发展存在着高度正相关联系,经济越发达、生活水平越高则环氧树脂消费量越高,目前发达国家人均消费环氧树脂水平达到1公斤/年左右。而我国人均消费环氧树脂2000年仅0.1公斤,而2005年已达到0.3公斤,增长了2倍,由于我国人口基数的庞大因此在今后几年的产业震荡中行业规模的扩张还是非常可观的。
我国环氧树脂需求量的急速增加,引起国际业界高度关注。环氧树脂跨国公司几乎全部前来或正在前来我国投资兴建大型生产厂,国内企业也纷纷新建扩建环氧树脂装置。据公开披露的信息,目前拟新增环氧树脂生产能力达到55万吨/吨左右,加上现有生产能力40万吨/吨,预计2010年前后我国环氧树脂生产能力将达到130万吨/吨,接近全球的一半,成为世界环氧树脂大国。我国环氧树脂事业目前正进入一个新的关键发展期。
四、市场建议
但我国环氧树脂产业如何实现大国梦,并进而成为强国,还有很多课题要解决。首先要走专和特的道路。我国环氧树脂市场大,国产环氧树脂市场占有率一直持续上升并逐渐占据优势,同时开始走向国际市场,成绩可喜;但是进一步扩大优势就要从环氧树脂市场面大量广、用户产品更新换代快、工艺技术进步迅速这个特点出发,根据应用行业发展特点大力发展特种或专用环氧树脂,学习黄山的产业结构,中小企业力争单一优势,以专以特作市场。
其次积极瞄准国外高档产品进行攻关,早日实现替代。我国短缺的、需要依赖进口的环氧树脂产品,价格都相当高甚至高得离谱,这些产品开发难度大、成本高,有些目前需求不大,但决不能因此放弃发展,有条件的厂应积极组织开发。一来可以为下游行业压缩过高成本,二来可以为自身赢得未来的市场。
再次,要开发绿色产品,实现清洁生产。环氧树脂废水的治理是环氧树脂行业的一大难题,这主要是由于环氧废水中含有大量老化树脂和较高浓度的碱盐,采用传统的废水治理方法难以奏效。尤其电气、电子、建材方面对环保产品的要求呼声很高,目前大量使用非环保的溴化环氧树脂的覆铜板、阻燃电器浇注料已受到一定的限制,发展非卤化阻燃环氧树脂要立即行动。环保水溶性环氧树脂、无溶剂型环氧树脂、高固体份环氧树脂目前产量还很低、品种也不多,要大力推动发展。
最后,必须加快发展原料、辅料的配套发展。目前我国双酚A、环氧氯丙烷、固化剂的生产远远跟不上环氧光固化涂料用环氧树脂的研究。
五、上游行业分析
环氧树脂生产中固化剂及环氧氯丙烷是最重要的生产要素。
我国环氧树脂固化剂业的问题主要表现在以下几方面:一是产需矛盾突出,高档及许多专用固化剂需进口;二是品种少、系列化程度低,难以适应千变万化的环氧树脂配方之需;三是环氧树脂与固化剂配套发展水平极低,缺乏产业链的配套优势;四是固化剂发展缺乏统筹规划;五是研发状况不尽人意。
我国环氧氯丙烷的发展,始终与环氧树脂的发展密切地联系在一起,至今为止我国环氧氯丙烷的主要用途还是用于生产环氧树脂。目前国内环氧氯丙烷消费结构为:环氧树脂行业占85%,合成甘油占7%,氯醇橡胶占2%,其他占6%。环氧氯丙烷在精细化工中的应用已开始起步,虽然使用量不能同环氧树脂同日而语,但其发展前景广阔,值得肯定。目前国内环氧氯丙烷生产企业在原材料及公用工程消耗、产品质量、生产成本等方面与国外先进水平比有较大差距。唯有大力改进生产技术,努力降低成本,提高产品质量,才能在提升行业国际竞争力的基础上更好的为国内的环氧树脂行业提供助力。
按照环氧树脂消费与国民经济发展的关系曲线,以及与涂料、胶粘剂、复合材料等应用材料,电子、电工、建筑、汽车等应用领域的关联度,从多个方面进行测算,到2010年我国环氧树脂生产能力将达到130万吨,占全球总产能的一半,环氧树脂总消费量为150万吨左右,继去年成为全球最大生产国后,将于“十一五”中期成为全球最大消费国。
六、市场预期
2006年初,相对于原料行情的尴尬境地,环氧树脂市场达到了近10年来的高价位。但无论是双酚A价格疲软还是环氧氯丙烷供不应求,对于下游环氧树脂厂家来说均有一定影响,目前这种上下游之间的脱节必然是暂时现象,经过一段时间的调整后,在需求拉动下,环氧树脂及原料行业一定会回归共同繁荣的局面。
中国环氧树脂产业“十一五”规划于日前正式开始编制,规划将特别贯彻环境友好、资源节约、自主创新原则。结合产业环境以及各行业需求,我们可以得出以下数据:
1、预计2010年我国汽车产能将达到1200万辆,以目前辆汽车平均需耗环氧树脂5公斤计算,2010年我国汽车工业涂料消费环氧树脂约为6万吨,加上保有汽车的修补漆所需环氧树脂的量预计在9万吨左右。
2、船舶工业、海洋工业所需环氧树脂涂料前景诱人。21世纪是“海洋的世纪”,是海洋开发的新时代。从现在到2010年,将是世界造船业大发展的时期,世界各类船只的需求量将增加50%。我国已脐身世界航运和造船业大国之列,码头设施、海上建筑、钻井平台、输油管道、海水养殖设施等行业也需要大量的环氧涂料(防腐、防海洋生物污染)。今后5年对环氧锌粉车间底漆、环氧铁红车间底漆、环氧沥清防锈漆、油舱压载水舱环氧涂料、环氧树脂软水舱漆、海洋工程及海上建筑用环氧防腐涂料的需求量很大,专家预测,2010年我国船舶工业、海洋工业需15万吨环氧树脂左右。
3、集装箱工业:我国集装箱工业发展迅猛,已成为世界第一大集装箱生产国。预计2010年,集装箱用涂料需7万吨左右,要消耗环氧树脂5万吨左右。
4、食品罐工业:随着生活水平的提高,食品罐头、食品贮存容器制造业持续高速发展,罐头涂料需要越来越多的环氧树脂。
印度艾迪泰雅·比尔拉化学(泰国)有限公司总裁H.KAgarwal,最近在北京第3届酚酮及衍生物大会上称,今后3年中国将是亚洲环氧树脂市场中惟一保持赤字的国家。并进而表示2008年中国大陆环氧树脂生产能力42万吨/年、需求44.5万吨/年,短缺2.4万吨/年。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家针对这一消息评论说,H.KAgarwal的论断指明了明环氧树脂全球过剩、中国短缺的趋势,这是正确的;但其所援引的数据是几年前的,按惯例几年间数据一般不会有大变化,但事实恰恰相反。变化如此巨大造成分析失误,可见我国环氧树脂业发展之快。
在2月24日于北京举行的第3届酚/酮及衍生物大会上,Agarwal称今后3年中国大陆环氧树脂需求增长率估计为7.4%,这明显高于日本、中国台湾地区和韩国,后3者的需求增长率估计分别为0.93%、3.5%和5.2%。至2008年中国将能生产近42.1万吨/年环氧树脂,而其需求将为44.5万吨/年,这导致短缺2.4万吨/年。事实上近5年来中国大陆环氧树脂产需增长平均速度在20%以上,2005年中国大陆环氧树脂生产量32万吨、消费量62万吨。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家说,这远“超过”H.KAgarwal先生2008年的预计数。
H.KAgarwal先生还表示,2008年中国台湾地区的环氧树脂产能将达到37.3万吨/年,而其需求仅为10.5万吨/年,导致过剩26.8万吨/年。中国大陆的高增长率难以缓解亚洲过剩的供应,2005年亚洲环氧树脂总需求为73.7万吨/年,而总产量为120万吨/年,导致过剩46.3万吨/年。这种供需形势预计将不会得到改善,因为2008年亚洲环氧树脂总产量估计为130.7万吨,而总需求为85.7万吨,过剩45万吨。这些数字也大相径庭,实际上亚洲2005年环氧树脂需求为:中国大陆62万吨左右、台湾地区20万吨左右、日本18万吨左右,加上其它国家和地区根据不是85.7万吨的概念。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家不完全统计,目前全球环氧树脂生产能力至少已达到208.62万吨/年,中国占总能力的32.77%、其中大陆占总能力的15.4%。中国大陆环氧树脂生产能力从1999年5万吨/年、占世界总量的2.99%,发展到2005年32万吨/年、占世界总量的15.4%是个为全球了不起的成绩。中国已经成为全球环氧树脂主要生产国、重要消费国。
进入2006年,中国大陆环氧树脂生产能力已达到45万吨/年,同时在建生产能力达10万吨/年左右。从全球范围看环氧树脂产能已经过剩,但在中国大陆尚处于短缺,但短缺的是特种产品而非常规产品。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)专家强调指出,业界投资时必须充分考虑这一现状,切忌低水平重复建设、一哄而上。为此要坚持以下原则:一是要改变以6101为主的产品思路,双酚A型环氧体系产品是世界环氧行业的主流,但应以618环氧树脂为基础树脂,长期以来我国环氧树脂的生产都是以6101或E-44为主要产品,而基础树脂618或E-51生产量极少,这是我国过去采用手糊法生产玻璃钢而造成的事实,现在形势已经发生变化故为此不能抱住6101这个产品不放,而应该扩大思路生产无溶剂、低粘度、或改性的新产品;二是发展目前紧缺的环氧树脂产品,目前我国环氧树脂年用量已达30万吨左右,但其中二分之一仍然依靠进口,国产环氧树脂以双酚A型为主,而且固化剂、活性稀释剂、助剂等配套不齐不成系统,150多家生产环氧树脂厂大多在双酚A型环氧树脂方面抡跑道,而一些前景好的跑道都让给外商,例如耐热系列、阻燃系列、水溶系列、高纯度系列的产品国内生产厂家很少,其实酚醛环氧、邻甲酚甲醛环氧、双酚F环氧、脂环族环氧、含磷环氧及光固化环氧、水性环氧都是目前看好的产品;三是开发有利环保的新产品,各行各业现在都十分注重环境保护,市面上出现了不少“绿色”产品,为此对使用的原料也提出了这方面的要求,如覆铜板、阻燃电器浇注料大量使用溴化环氧树脂,而溴化物因破坏大气层臭氧结构目前已受到一定的限制,生产非卤化阻燃环氧树脂必须尽早计议;四是走合作联合之路,开拓环氧系统产品,我国环氧树脂生产和科研起步不晚但发展速度慢了点,。在我国也有一些很有实力的环氧树脂生产和研究单位以及大专院校,曾经开发出许多当时比较先进的生产工艺和产品,但不知什么原因没有推广开来,现在很多单位已经采用鼓励科研开发新机制,相信发展新技术、新产品的速度会比以前快。
改革开放以来的事实证明了我国环氧树脂企业界有信心、有能力来发展好我国环氧树脂事业。当中国市场刚开放时国外环氧树脂大量涌进中国市场,一度国产环氧树脂曾被压得透不过气,国外环氧树脂在国内市场的占有率曾高达65%左右。时至今日虽然进口的环氧树脂为30万吨左右,但国产环氧树脂产量也达到30万吨左右,国产环氧树脂与国外环氧树脂在国内市场的占有率上已平分秋色。而且在环氧树脂的出口方面,虽然总量很小,但蓝星新材料无锡树脂厂等企业已实现批量出口,去年以来该厂出口增长巨大,这也说明我国环氧树脂也是有能力进入国际市场。
最近,由于下游行业开工情况不理想,加上原料双酚A价格低迷,国内环氧树脂行情在外盘走高的背景下反而趋疲,10天左右时间降幅300~500元/吨。目前液体树脂主流价格华东地区23000~24000、华南地区24000-24500、华北地区23000~24000、东北地区23500~24500元/吨,固体树脂主流价格华东地区18800~19000、华南地区19000~19200元/吨。
环氧树脂2大原料双酚A和环氧氯丙烷,前期价格一弱一挺,环氧氯丙烷的居高不下使环氧树脂承受成本之痛,双酚A的持续低迷让环氧树脂售价欲提还休;随着环氧氯丙烷行情的下调,环氧树脂价格迅速挫低。据中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场分析人士介绍,目前主导产品液体环氧树脂618(E-51)价格23500~24000元/吨,6101(E-44)价格23000~23500元/吨,固体环氧树脂604(E-12)价格为18700~19000元/吨。环氧氯丙烷行情的调整从固体产品疲、液体产品平,转变为液体产品疲、固体产品平,上周5(3月10日)华东、华南、华北、东北各地全面下挫。
国内环氧树脂市场当前的另一个特点是外盘高、内贸疲。虽然也感受到了出货困难的压力,但环氧树脂进口市场依然坚挺,其中美国瀚森(Hexion,原壳牌)828价格27000~27500元/吨,台湾南亚128(E-51)价格24800~25000元/吨,陶氏331(E-51)价格在26500元/吨。中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场人士介绍说,陶氏化学计划3月中旬上调环氧树脂美金报价,前期美国瀚森外盘价格上涨了100美元/吨。
从原料供应角度看目前成本难以下降。其中环氧氯丙烷行情虽有下调但空间有限,可以说是上涨下跌均受限:近期国内环氧氯丙烷整体成交量未有明显起色,由于前期下游环氧树脂行情持续疲软、需求冷清而造成无形压力,一方面外盘价格高挺、市场货源一般、贸易商走货意向不强,另一方面国内厂家价格持稳、走货顺畅,从而导致市场价格进入僵持局面,目前下游环氧树脂略有起色是为利好,但上周末约有2000吨环氧氯丙烷进口货到港,鉴于此前环氧氯丙烷价格一直高位徘徊,因此其行情上涨动力不足,近期走势波动空间有限。而双酚A在贸易商推价努力下开始起色,主流市场华东地区价格提升至11800~11900元/吨,且成交情况有所好转,中国环氧树脂行业协会(www.epoxy-e.cn)市场人士分析认为,双酚A内外盘倒挂已维持较长时间,加上近期亚太地区酚酮和双酚A装置逐步进入检修,外盘下行可能性甚小,从而将对内贸市场形成回升支撑,同时由于下游环氧树脂市场疲态减缓,双酚A行情有所重返12000元/吨平台.
品 种 成交价格(元∕吨) 升跌率(%) 评 析
环氧树脂 E-51 24500 / 受生产原材料等影响,价格稍有上升
环氧树脂 E-54 24800 / 同上
环氧树脂 E-44 24000 / 同上
环氧树脂 E-20 23500 / 同上
环氧树脂 E-12 24000 / 同上
酚醛环氧树脂 F-51 33000~35000 /
固 化 剂 1044 16000 / 无毒、性价比高
固 化 剂 2544 22000 / 无毒、性价比高
固 化 剂 T-31 14500~17500 / 因产品质量及原材料不同,真假T-31之间差异较大
固 化 剂 650 20000 /
固 化 剂 651 23000 /
固 化 剂 H300 22000 /
固 化 剂 593 28000~34000 / 部分厂家用591冒充593低价进入市场
固 化 剂 113 19000 / 因主要原材料DDM主要产地都在华东,所以华南价格较高
固 化 剂 (地坪面涂用) 42000 /
固 化 剂 (水晶胶用) 43000 /
固 化 剂 (打磨胶用) 62000 /
甲基四氢苯酐 910 16500 /
促 进 剂 DMP30 22000 /
促 进 剂 二甲基苄胺 38000 /
稀 释 剂 660A 30000 /
稀 释 剂 661 16000 /
稀 释 剂 6630 30000 /
前期,因环氧氯丙烷价格持续走高,导致环氧树脂价位逐步提升、双酚A价位较为稳定、对环氧的价位起一定的高位打压,所以环氧树脂的升浮步子不是很大。 前期,由于受到南亚等大装备将要投产,冲击市场,对业内人士心理上造成阴影,较多厂商压缩库存观望,但形势突变现象并未出现。主要原因是环氧生产量扩容,超过了前道ECH的供应量,ECH的价格提升,限制了环氧树脂的成本,使其已经没有回降的空间,再加上国内环氧树脂的出口大增,国内用量也逐步进入旺季,所以预测三,四,五月份环氧树脂价格仍呈上升趋势.
什么是活性聚合物
活性聚合物
2006-10-06 09:48:35
组装仿生生物材料
活性聚合物
组装仿生生物材料
计剑 沈家骢
(浙江大学高分子科学与工程学系,杭州 310027)
以医用诊断和治疗为目的的生物医用材料的广泛使用,极大地丰富了现代医疗的手段,提高了人类生命和生活的质量。但是,材料生物界面的非特异性作用和生命体特异性作用的矛盾决定了目前使用的多数生物材料还不能理想地实现和生命活系统的高度相容。
自组装行为是普遍存在于生命体系中的基本行为之一,不同的生物分子依据能量最低和形体互补原则,自发地形成复杂但精确的组装体系,实现了各种生物功能。以这种生命基本现象为启示,本课题组通过对材料的分子设计和表面设计,探索采用过程仿生的自组装行为制备具有结构和功能仿生的新型生物材料。
1. 生物识别和生物分子的原位自组装复合修饰Ⅰ
对十八烷基聚氧乙烯(SPEO)接枝聚合物在聚合物界面组装行为的研究发现,在聚合物/水界面,SPEO倾向于以尾形链的方式存在,可在表面形成疏水基材-聚氧乙烯-十八烷基的三明治结构。该结构具有在阻抗蛋白质非特异性作用基础上,通过十八烷基和白蛋白“袋状”位点特异性吸附的特点,可获得在材料使用环境血液中,原位诱导白蛋白吸附的抗凝血涂层材料[1-3]。利用十八烷基在聚合物界面的自组织行为,研究还开发了一种在聚合物膜制备过程中原位自修饰的白蛋白自修饰聚氯乙烯医用材料4。
通过对医用聚氨酯硬段物理交联点的羰-氨氢键构造的剖析与模拟,研究设计了一系列“X-PEO-MDI-PEO-X”型共混表面改性剂;通过改性剂氨基甲酸酯硬段与聚氨酯氨基甲酸酯硬段间的“氢键接枝”,以简便的物理共混与涂层方法将在PEO桥联支撑下的白蛋白识别因子(十八烷基5、Warfarin6、 Cibacron Blue7)引入医用聚氨酯材料表面,形成了一种面向介入医用装置的表面修饰技术。采用I125放射示踪技术、ATR-FT-IR体外蛋白质吸附试验显示,采用该技术修饰的医用聚氨酯表面具有显著的白蛋白原位组装吸附功能;体外、动态半体外实验证明该白蛋白原位复合表面可显著提高医用聚氨酯材料的血液相容性。研究中还将该技术应用到内皮细胞组织工程化设计中,采用一系列功能表面改性剂“X-PEO-MDI-PEO-X”(X为氨基酸、多肽8)构建诱导内皮细胞生长的功能化表面;对内皮细胞的体外培养数据显示,采用PEO和RGD多肽、碱性氨基酸复合修饰的表面可显著促进内皮细胞的黏附和生长,为内皮细胞化医用材料和医用装置的发展提供了有效的途径。
2. 丝状网络仿生结构和生物材料的层层静电组装修饰Ⅱ
在大动物细胞膜核和细胞膜间,由丝状网络结构骨架组成的细胞骨架是维持细胞形状,介导细胞功能的重要结构,Mohwald9等采用模板层层静电组装制备了一系列具有丝状网络仿生结构的功能微胶囊。这种层层自组装行为同样可应用于生物材料表面的仿生设计。
采用PEI和肝素在医用不锈钢表面直接组装,XPS、IRAS、电化学和接触角研究表明PEI和肝素可通过静电层层组装获得稳定的抗凝血涂层10。同时利用肝素和具有阳离子性的壳聚糖带药微球的层层组装,本课题组还获得了具有良好抗凝血性的带药微球涂层体系,为介入医用材料的表面设计提供了良好手段。
通过PEI在聚乳酸(PLA)表面进行大分子胺解,在PLA基材表面引入正电荷,采用PEI/明胶[11]、壳聚糖/海藻酸钠以及PEI/海藻酸钠12等不同的聚阴阳离子对,在活化的PLA基材表
面交替组装,构建了一系列类细胞外基质的表面。对PEI/明胶交替组装涂层的接触角、紫外光谱技术和125I放射标记技术显示,聚电解质和类细胞外基质分子可以层层组装在氨解的聚乳酸组织工程材料表面。在生理环境下,该层层组装表面修饰层在长达30天内具有良好的稳定性。该技术可良好地应用于对具有复杂体型结构的组织工程多孔支架的修饰,并显著促进软骨和成骨细胞在三维多孔支架的黏附和生长。
1. 细胞膜结构和细胞膜仿生涂层材料Ⅲ
细胞膜具有一个由蛋白质、蛋白多糖、糖脂镶嵌在磷脂双分子层上的流动镶嵌结构,从作用机理上讲,细胞表面糖复合物的紧密排列,形成细胞膜最外层厚度约为100?的带电复合物,即所谓的“糖质衣结构(Glycocalyx)”。其紧密排列的高亲水性糖链可通过熵排斥作用有效阻抗细胞表面的非特异性作用;而细胞表面糖蛋白受体-配体间则通过基于特定三维结构的静电吸引力抵消熵排斥作用,达到特异性识别和粘附。以此为生物学启示,本课题组采用梳状分子设计组装和表面层层组装方式对细胞膜仿生涂层材料进行了探索。
淀粉基完全生物降解材料的研制
活性聚合物
淀粉基完全生物降解材料的研制
张卫英 王灿耀 林 军 李 晓*
(福州大学化学化工学院,福州350002,E-mail:Lxzwy@fzu.edu.cn)
淀粉是一种可再生且能被微生物完全分解的天然高分子。面对石油资源日益枯竭的严峻现实以及废弃塑料所引起的“白色污染”问题,近二十年来,以淀粉为主体原料制备完全生物降解材料倍受重视。
本文制备的淀粉基降解材料,系全部采用可被环境消纳的物质(如纸粉、豆渣、碳酸钙等)与淀粉共混而成,制备过程为:先将干燥淀粉与水、NaHCO3、甘油、PVA在90℃下预混30min,使淀粉充分膨润,至其晶区破坏;预混物再与纸粉、豆渣、碳酸钙等在炼塑机上于60℃下混炼均匀,得到共混物;然后将共混物经平板硫化机在60℃下压制5min,得到厚2mm的片材,用冲片机制成哑铃形样条,进行力学性能的测试。
详细考察了豆渣、PVA、纸粉、碳酸钙等对材料力学性能的影响,其中豆渣及PVA的影响分别如图1、图2所示。碳酸钙对材料力学性能的影响趋势与豆渣相似,纸粉的加入则使拉伸强度提高而伸长率减小。
超临界流体在聚苯乙烯制备中的应用
活性聚合物
超临界流体在聚苯乙烯制备中的应用
陈立军 张心亚 黄洪 沈慧芳 陈焕钦
华南理工大学化学工程研究所 广东 广州 510640
摘要:综述了超临界流体在聚苯乙烯(PS)制备中的应用。超临界流体分级能方便地通过调节温度和压力对溶解度进行控制,获得相对分子质量分布较窄的PS级分,采用超临界流体可以连续稳定地制备纯度高和粒径分布均匀的微细PS,运用超临界溶液快速膨胀技术制得了微粒形态良好、粒径分布较窄的微米级PS微粒,采用超临界气体制备的微孔发泡PS复合材料具有较高的机械强度和性价比,PS超临界流体脱挥分具有能耗低、传质效率高的特点,而且不会引起聚合物的降解,使用超临界流体制备PS复合材料成为人们关注的研究热点。
关键词:超临界流体 聚苯乙烯 制备 应用
中图分类号:TQ 325.2 文献标识码:A 文章编号:1002-1396(2006)01-0066-04
聚苯乙烯(PS)是五大通用树脂之一,它具有良好的透明度,刚性绝缘、印刷性等优点,在轻工制品、装潢和包装等方面有一定的使用价值。近年来,在合成木材、合成纸张、新型装饰材料及新型建筑材料等领域内的应用发展很快。
超临界流体没有明显的气液分界面,既不是气体,也不是液体,是一种气液不分的状态,黏度低,密度大,有较好的流动、传质、传热和溶解性能。超临界流体对状态参数的改变十分敏感,温度和压力较小的变化就会使流体的性质发生较大的改变。它具有近似液体的密度和较强的溶解渗透能力,对高聚物具有一定的溶胀作用,同时还具有气体的低黏度,容易扩散和收缩的特点。其溶解度和密度密切相关,可通过控制流体的密度来控制其对有机物质的溶解能力。这些特点使之成为聚合物材料制备和改性的理想介质,在PS的制备和改性等方面表现出巨大的应用价值和发展前景。
1.林楚瑜,国内聚苯乙烯树脂的应用与发展J 广东化工 2002 (6) 2-4
2.王靖岱,陈纪忠,阳水荣 超临界丙烷分级聚苯乙烯J 化工学报 2004 55(5)689-694
信息来源:合成树脂及塑料 第1期 2006年1月
三种不同固含量番茄酱的流变性能研究
活性聚合物
三种不同固含量番茄酱的流变性能研究
吕军1 王罗新1 杜宗良1 李鑫2 李瑞霞1 吴大诚1*
(1. 四川大学纺织学院,成都 610065, E-mail: wudach@email.scu.edu.cn)
(2. 中国纺织科学研究院,北京 100025)
番茄是国内外最重要的蔬菜之一,将番茄去皮籽后,经破碎、预热、打浆、真空浓缩、杀菌等主要工序可制得番茄酱。像大多数植物果实一样,番茄中含水量大,干物质含量仅占5~7.5%,随浓缩程度不同,番茄酱中固含量范围可在20~45%左右变化。在干物质中,除葡萄糖、蔗糖、有机酸、脂肪、维生素、番茄红素等小分子物质和灰分(各种盐类)外,主要含纤维素、果胶和蛋白质等高分子物质,因此番茄酱具有很高的粘度及粘弹性,这也是一切天然和合成高分子浓体系的共同特征。在番茄的深加工及以番茄原酱为原料开发番茄制品所进行的大规模工业加工中,都涉及到物料的流动过程,番茄酱的流变性能对于加工过程的优化及设备的设计选型都是极有用的基本参数。国外对此问题给予了一定的关注,也有一些研究论文发表,但从流变学理论的观点来看,还有待进一步系统化。本研究组选用市售番茄酱,经浓缩处理成三种不同固含量(22%、34%、40%),用原东德产RV-Ⅱ型同轴圆筒旋转粘度仪,在25~80℃范围内,系统测定了以上三种番茄酱在较宽剪切速率范围(0.167~1312S-1)内的流变曲线,发现数据基本符合非牛顿流体模型,而且在实验温度范围内从番茄酱的流变曲线上可以看到有屈服应力存在,且屈服应力随固含量升高而增大,随温度升高而变小。这种流变性能和特点符合番茄酱是复杂组分和颗粒状浓悬浮体系的本质,其表观粘度随切变速率增加而下降,非牛顿粘度指数(n)随温度上升而增加,稠度系数(k)随温度升高而下降。用Spencer-Dillon公式求得体系的零切粘度,随温度升高,零切粘度下降明显,由Andrade公式计算出的活化能数据表明随切变速率增加,活化能降低,但在不同应力下,活化能的值几乎不变。以上研究结果将对番茄酱的加工和应用中物料粘度这种基本参数提供了正确的数据和依据。
在线流变测量与挤出加工应用
活性聚合物
在线流变测量与挤出加工应用
何 红
(北京化工大学,北京 100029 e-mail: hehong668@eyou.com)
流变学数据在聚合物加工业中非常重要,因为它可用于确定加工条件下聚合物结构(比如,分子量、分子量分布、长链支化等)的变化,它可辅助评价材料的加工性,还可作为最终产品质量的指标。
流变测量仪器按它们与加工设备之间的关系分为离线(off-line)在线(on-line, in-line)三种形式。传统流变测量采用离线测量,测量时间长,影响取样的因素多,所以为克服上述问题,以及实现生产过程的监测、质量控制、自动过程控制或过程优化这些要求,在线测量的采用将越来越重要。目前挤出过程在线流变测量只是在国外少量实验室的研究中采用,还没有大量应用到工业生产的质量控制中,因此为适应人工智能制造等技术的发展,对挤出过程的在线流变测量技术的研究和开发非常需要。
一 在线流变仪的结构与测量
in-line型在线流变仪由于插在加工设备中,会影响总体压力降,增加物料的停留时间,影响产量,on-line型在线流变仪相比较而言,对生产的影响较小,因此这种类型的流变仪的应用前景较好,本文主要探讨on-line型在线流变测量。
在线流变测量一般有一很短过渡体分别与挤出机筒和流变仪相连,如示意图。过渡体可以是旋转结构,图a;也可以是抽拉结构,图b。当旋转或抽拉结构中的开口部分与机筒连通时,开始测量的取样,料流进入过渡体的储料槽,储满料流后,流变仪开始测量由通过储料槽下部毛细管或缝口处的压力降、流量或扭矩的数据,然后由过渡体隔断机筒中的料流,停止测量。从取样到得到测量结果大约十几秒,上述测量的物料被排出。上述测量设计也可以由二个熔体泵(输入/输出)构成回路,测量在二个熔体泵之间进行,使测量的料流返回加工设备中,有时为了解决取样滞后的问题,还可加入第三个熔体泵,加速料流的循环。由于加长了料流流动长度,料流返回主流这种方式的测量时间为几分钟。
一般根据测量目的确定测量位置。测量MI值,一般将流变仪放在挤出机与其机头之间;测量反应挤出过程,一般需沿程测量。沿程测量,可用便携式流变仪进行单点测量,也可使用滑轨进行滑动式测量。
二 测量原理
τw:毛细管壁面剪切应力;γw:壁面剪切速率;Rd:毛细管半径;L:毛细管长度。
F:轴向力;RP:过渡体上活塞半径;Re,h,β:过渡体上螺线有效半径,螺距,螺旋角,f摩擦系数; Q:流量;Ω:旋转角速度。
为了减小测量误差,对得到的剪切速率和压力降还需进行Rabinowitsch和Baley修正。
三 应用
在线流变测量可测量MI值,粘度-剪切速率曲线,及配合温度曲线反应分子结构信息。比如,对于树脂生产者,通过在线监测MI值的变化,较容易将聚合物性能分级,这对于聚合物的使用者来讲是非常需要的。可以在双螺杆挤出机的啮合块、反向螺纹处在线监测过氧化物诱导PP降解的反应过程,检验反应动力学理论和研究螺杆几何构型等对加工的影响1。还可将在线回路拓展,用光学纤维将聚合物熔体传送的近红外或紫外光源的合称光进行光谱或相关分析,测量其化学形态等特点。
总之,在线流变检测技术能尽快提供过程信息,以便采取相应的控制行为。这对于聚合物的制造者和加工者,尤其是反应挤出,聚合物混合,发泡等生产和研究尤为重要和需要。
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